巴克萊和巴格拉吉昂的兩支俄軍從不同道路奔向斯摩棱斯克，法軍最終沒能在兩路俄軍會合前給俄軍以決定性的打擊。8月4日，兩支俄軍會合於斯摩棱斯克。8月12日，拿破崙離開威特斯克，他希望在斯摩棱斯克與敵人決戰。他在威特斯克隻留下一支力量十分單薄的駐軍和一些傷病員。8月15日，拿破崙的大軍逼近了斯摩棱斯克。這一天，雙方展開了猛烈的炮擊。法軍奮力奪取和守住前沿陣地，盡量靠近敵城。16日清晨，拿破崙下令對斯摩棱斯克進行總的轟擊和進攻，這場戰鬥一直延續到下午6點，戰鬥進行得異常激烈，守衛該城的俄軍十分英勇頑強，法軍最終隻占領了斯摩棱斯克的近郊，未能占領市中心。晚上，拿破崙召見達武元帥，命他在第二天無論如何要占領斯摩棱斯克。他計劃藉此一戰擊潰俄軍主力，然後停留在斯摩棱斯克過冬，休整部隊，鞏固在波蘭、立陶宛和白俄羅斯的後方。同時，等待從歐洲來的增援部隊，來年春天再向莫斯科或彼得堡進攻，普俄媾和。
8月17日，激戰又起。拿破崙親自帶著30門大炮去轟擊一座通向城內的橋樑，俄軍進行了英勇抵抗。夜幕降臨了，法軍的炮火繼續轟擊著這座城市。突然，城中火光沖天，爆炸聲一聲接著一聲震撼著大地。火勢越燒越猛，整個天空都被映得通紅。直到深夜，火勢才有所緩和。拂曉時分，法國偵察兵回來報告說：俄軍在炸掉軍火庫和縱火燒城之後，全部撤離了斯摩棱斯克，斯摩棱斯克隻是一座空城。
法軍開進了斯摩棱斯克。城市的一部分還在燃燒，各條街道上堆滿了人和馬的屍體，幾千名傷員的呻吟聲和呼叫聲響成一片。拿破崙與隨從人員在斯摩棱斯克的街道上慢慢巡視著，他緊鎖眉頭，一句話也不說。這次敵軍又在他眼皮底下溜走了，他惱怒異常。就在這裏，他放棄了來年再進攻莫斯科的計劃，他不能無功停戰，他要繼續向莫斯科進軍，在那同俄軍決一雌雄。
俄軍不斷地後退，把一切地方都燒成廢墟。拿破崙派繆拉、內伊、達武等軍緊緊地追趕著撤往莫斯科的巴克萊。8月19日，在追擊途中，內伊發現敵軍在瓦盧迪諾進入陣地，他迅速將這一情況報告了拿破崙。拿破崙起先以為這不過是敵人一小支後衛部隊罷了，然而，絡繹不絕的報告終於使他相信，這是俄軍的一個強大軍團。拿破崙頓時來了勁頭，他立刻前往戰場，向朱諾將軍和貝爾蒂埃元帥下令：前進，與俄軍會戰，不讓一個俄國人逃走。
此時，內伊元帥已同陣地上的敵人交上了火。內伊元帥以他特有的英勇猛攻俄軍，使敵人遭受重創。由於敵軍的增援部隊不斷開來，直到日落，內伊仍未攻下陣地。拿破崙登上山頂，俯視整個戰場，他再次下令朱諾將軍迅速行動，"隻要朱諾及時趕到，敵軍一個也跑不掉。"他大聲喊道。
然而，朱諾將軍因指揮不力，貽誤了戰機，法軍功虧一簣。巴克萊的部隊得以繼續退往東方。拿破崙帶著對朱諾將軍的怨恨心情又回到了斯摩棱斯克，他痛苦地說：“朱諾放跑了俄國人，我們的勝利被他葬送了。”
俄軍按部就班地撤退，沒有絲毫驚慌和匆忙。法軍則沿著俄軍破壞的道路緊追不捨。拿破崙認為：敵人被緊緊追逼，陷入困境，不可能每次都能逃脫。8月23日夜間，拿破崙帶領近衛軍離開了斯摩棱斯克，前往多洛哥布希，因為有消息說，俄軍正在多洛哥布希停息。
可當拿破崙大軍趕到時，巴克萊又拔營東去了，甚至連與俄後衛的戰鬥也沒發生。
法軍每天淩晨3點鍾騎上戰馬，一直到晚上10點鍾才能休息。這支龐大的軍隊遠離後方基地長途行軍，交通運輸跟不上，部隊補給極為缺乏，士兵們經常吃了上頓沒下頓。俄軍每撤出一城，便將該城付之一炬，不給法軍留下一點東西。8月29日，法軍追到維亞茲馬附近，看見哥薩克後衛部隊正在該城放火，拿破崙立即指揮一支部隊前去滅火。這支部隊進入城中，不顧熊熊烈火，首先去尋找食物。士兵將找到的食物手忙腳亂地塞進自己的挎包和飯盒，飢餓已使人們對火的恐懼退到了第二位。很快，士兵們還發現每一幢房屋都有儲藏室，裏麵有豐富的物品，於是，士兵們開始搶劫了，任何人都無法阻止這種行為。
然而，維亞茲馬的這點食品並不能解決根本問題，路上到處都躺著倒斃的馬匹。騎兵隊伍已失去了原有的威力，他們的馬匹簡直連步子都邁不開，任何一次小小的戰鬥都會使很多英勇的騎兵喪命。在戰鬥結束的滾滾煙塵中，有的騎兵是牽著馬返回營地的，有的則幹脆丟掉了馬，徒步跑了回來。
一些勇敢的人開始將部隊的真實情況報告給拿破崙，企圖讓皇帝明白，不管是同敵人主力作戰，還是進軍莫斯科，必須珍惜剩下的這些人力和物力。可是，現在的拿破崙猶如輸了錢的賭徒，總幻想明天就可奪回今天失去的東西，他不僅沒讓軍隊就此停下，反而加快了部隊的行軍速度。每當俄軍在某處稍微停息一下，他就想到決戰，可是每次都讓他失望。
博羅迪諾會戰俄軍在繼續撤退。這時，巴格拉吉昂司令部中有人懷著惡意給彼得堡寫了封信，說國防大臣巴克萊把"客人"直接帶到了莫斯科。俄國宮廷一片驚慌，對巴克萊發出了一連串責問：為什麽不把斯摩棱斯克戰鬥進行到底？為什麽要撤退？為什麽不加抵抗就交出俄國？沙皇和皇室貴族對這種後撤十分不滿，他們害怕拿破崙一旦勝利，不僅會繼續實行和加強大陸封鎖，而且還會在他占領的地方消滅農奴製。於是，他們撤了巴克萊總司令的職，換上了庫圖佐夫。盡管亞歷山大對庫圖佐夫也不是很信任的，但現在已沒有更加合適的人選了。
8月17日，激戰又起。拿破崙親自帶著30門大炮去轟擊一座通向城內的橋樑，俄軍進行了英勇抵抗。夜幕降臨了，法軍的炮火繼續轟擊著這座城市。突然，城中火光沖天，爆炸聲一聲接著一聲震撼著大地。火勢越燒越猛，整個天空都被映得通紅。直到深夜，火勢才有所緩和。拂曉時分，法國偵察兵回來報告說：俄軍在炸掉軍火庫和縱火燒城之後，全部撤離了斯摩棱斯克，斯摩棱斯克隻是一座空城。
法軍開進了斯摩棱斯克。城市的一部分還在燃燒，各條街道上堆滿了人和馬的屍體，幾千名傷員的呻吟聲和呼叫聲響成一片。拿破崙與隨從人員在斯摩棱斯克的街道上慢慢巡視著，他緊鎖眉頭，一句話也不說。這次敵軍又在他眼皮底下溜走了，他惱怒異常。就在這裏，他放棄了來年再進攻莫斯科的計劃，他不能無功停戰，他要繼續向莫斯科進軍，在那同俄軍決一雌雄。
俄軍不斷地後退，把一切地方都燒成廢墟。拿破崙派繆拉、內伊、達武等軍緊緊地追趕著撤往莫斯科的巴克萊。8月19日，在追擊途中，內伊發現敵軍在瓦盧迪諾進入陣地，他迅速將這一情況報告了拿破崙。拿破崙起先以為這不過是敵人一小支後衛部隊罷了，然而，絡繹不絕的報告終於使他相信，這是俄軍的一個強大軍團。拿破崙頓時來了勁頭，他立刻前往戰場，向朱諾將軍和貝爾蒂埃元帥下令：前進，與俄軍會戰，不讓一個俄國人逃走。
此時，內伊元帥已同陣地上的敵人交上了火。內伊元帥以他特有的英勇猛攻俄軍，使敵人遭受重創。由於敵軍的增援部隊不斷開來，直到日落，內伊仍未攻下陣地。拿破崙登上山頂，俯視整個戰場，他再次下令朱諾將軍迅速行動，"隻要朱諾及時趕到，敵軍一個也跑不掉。"他大聲喊道。
然而，朱諾將軍因指揮不力，貽誤了戰機，法軍功虧一簣。巴克萊的部隊得以繼續退往東方。拿破崙帶著對朱諾將軍的怨恨心情又回到了斯摩棱斯克，他痛苦地說：“朱諾放跑了俄國人，我們的勝利被他葬送了。”
俄軍按部就班地撤退，沒有絲毫驚慌和匆忙。法軍則沿著俄軍破壞的道路緊追不捨。拿破崙認為：敵人被緊緊追逼，陷入困境，不可能每次都能逃脫。8月23日夜間，拿破崙帶領近衛軍離開了斯摩棱斯克，前往多洛哥布希，因為有消息說，俄軍正在多洛哥布希停息。
可當拿破崙大軍趕到時，巴克萊又拔營東去了，甚至連與俄後衛的戰鬥也沒發生。
法軍每天淩晨3點鍾騎上戰馬，一直到晚上10點鍾才能休息。這支龐大的軍隊遠離後方基地長途行軍，交通運輸跟不上，部隊補給極為缺乏，士兵們經常吃了上頓沒下頓。俄軍每撤出一城，便將該城付之一炬，不給法軍留下一點東西。8月29日，法軍追到維亞茲馬附近，看見哥薩克後衛部隊正在該城放火，拿破崙立即指揮一支部隊前去滅火。這支部隊進入城中，不顧熊熊烈火，首先去尋找食物。士兵將找到的食物手忙腳亂地塞進自己的挎包和飯盒，飢餓已使人們對火的恐懼退到了第二位。很快，士兵們還發現每一幢房屋都有儲藏室，裏麵有豐富的物品，於是，士兵們開始搶劫了，任何人都無法阻止這種行為。
然而，維亞茲馬的這點食品並不能解決根本問題，路上到處都躺著倒斃的馬匹。騎兵隊伍已失去了原有的威力，他們的馬匹簡直連步子都邁不開，任何一次小小的戰鬥都會使很多英勇的騎兵喪命。在戰鬥結束的滾滾煙塵中，有的騎兵是牽著馬返回營地的，有的則幹脆丟掉了馬，徒步跑了回來。
一些勇敢的人開始將部隊的真實情況報告給拿破崙，企圖讓皇帝明白，不管是同敵人主力作戰，還是進軍莫斯科，必須珍惜剩下的這些人力和物力。可是，現在的拿破崙猶如輸了錢的賭徒，總幻想明天就可奪回今天失去的東西，他不僅沒讓軍隊就此停下，反而加快了部隊的行軍速度。每當俄軍在某處稍微停息一下，他就想到決戰，可是每次都讓他失望。
博羅迪諾會戰俄軍在繼續撤退。這時，巴格拉吉昂司令部中有人懷著惡意給彼得堡寫了封信，說國防大臣巴克萊把"客人"直接帶到了莫斯科。俄國宮廷一片驚慌，對巴克萊發出了一連串責問：為什麽不把斯摩棱斯克戰鬥進行到底？為什麽要撤退？為什麽不加抵抗就交出俄國？沙皇和皇室貴族對這種後撤十分不滿，他們害怕拿破崙一旦勝利，不僅會繼續實行和加強大陸封鎖，而且還會在他占領的地方消滅農奴製。於是，他們撤了巴克萊總司令的職，換上了庫圖佐夫。盡管亞歷山大對庫圖佐夫也不是很信任的，但現在已沒有更加合適的人選了。